低游离度tdi三聚体的合成

甲苯二异氰酸酯(tdi)在促使的功效下可以有三聚反應，养成含异氰脲酸酯环的三聚体。tdi三聚体含有蒸发掉性低、毒副作用小、官能较高、热不稳定性、可靠性、安全性等等处理性好、耐腐化性好等长处，常做为聚氨脂干固剂被常见利用在建筑涂料、黏合剂中。在20二十一世纪70朝代，在国外余家单位開始产业化生产销售利用这类商品，如bayer、basf、dow等。迄今为止高机械性能、低游离态竞聚率的tdi三聚体一样须得大量依赖感进口报关。 本的研究以离子液体氧化剂 nt cat p100合并 tdi 三聚体聚氨酯泡沫固定剂，检测结论意味着: 该离子液体氧化剂具离子液体氧化带宽快、灵活性高、作用温度因素低等缺点。在40 ℃下，以加入适量手段离子液体氧化作用，8 h 就都可以达到了作用始发站，有低分散竞聚率含铁 tdi 三聚体。

原料及试剂

甲苯二异氰酸加聚物tdi(80/20):工業制造制造品，basf；乙酸丁酯:分折纯，汕头番禺力进阶车间；nt cat dmp-30:工業制造制造品，新典催化；nt cat k-15:工業制造制造品，新典催化；nt cat p100: 新典催化；

合成工艺

在N2呵护的经济条件下，往存有攪拌、平均电子体温计及循环空调蒸发器管的干躁四口圆底烧瓶里倒入 tdi( 80/20) 模型 100 g，乙酸丁酯100 g。攪拌5 ～10 min，烧水回升至40 ℃，滴入0. 5 g促使剂的乙酸丁酯稀硫酸( 乙酸丁酯10 ml) 。滴入结束之后后，操控平均体温在40 ～80 ℃区间内，外保温体现约8 h，时间间隔1 h测定法做次体现稀硫酸的—nco值，当—nco水平减低到8.5% ～ 9% 时，倒入1 g苯甲酰氯，立刻体现0.5 h，进行烧水攪拌，减温卸料，能够淡黄色透亮液滴。 在以上技艺知识基础上，加入适量配置文件参考值的醇，墙体保温响应30 ～60 min，对 tdi 三聚体通过增韧工作。

催化剂种类、用量及滴加方式的影响

催化反映反映反映剂的采用是tdi三聚反映的的关键。应用的tdi三聚催化反映反映反映剂包涵叔胺、生物碳重金属质有机的无机化合物、生物碳膦有机的无机化合物、碱重金属质羧酸盐等。应用dmp－30、k-15和p100对50%醋酸钠丁酯的tdi液体都催化反映反映反映反映，数据如表1和图2表达。

表1 不同催化剂（0.5%添加量）对tdi三聚反应的影响

催化剂种类	无	k-15	dmp-30	p100
反应温度/℃	70	80	70	70
反应时间/h	24	26	6	5
w(—nco)/%	24.2	12.3	10.4	6.8
产品外观	无色透明	黄色透明	微黄透明	近水白透明

由表1和图2可見，没有加促使剂的条件下，tdi的三聚反馈不进行；k-15促使三聚的疗效偏弱，水温较高、反馈准确事件长，更容易行成其他的多聚体设备构造；均为叔胺类促使剂的dmp－30和p100促使疗效最好，相对于之重p100的促使效果更强，短准确事件内就能及时反馈，减轻—nco值，有时检测还显示在40 ℃下其却仍然体现了很高的促使离子液体体现活性。以至于，所采用p100用作促使剂。图3是p100促使剂摄入量各是占tdi单个总重量的2%、0.5%及0.8%时对tdi三聚反馈的影响力。

图2 3 种催化剂的催化效率对比

从图3听到，在其它的條件一模一样的状态下，随之p100消耗量的增强，症状波特率促进，还—nco基团浓度有所不为缩短。脱硫剂的作用剂消耗量太少时，即便 增长症状时长，—nco浓度仍高过12%；而脱硫剂的作用剂消耗量过高时，大规模无残留的脱硫剂的作用剂在必然限度上后果了產品的效能。研究揭示，p100消耗量为0.5%较恰当。

图3 催化剂用量对tdi三聚反应的影响

同时，促使剂的填加适量的方法也会决定三聚的发生体现迟钝。测试是因为，若一遍性填加促使剂，的即将剧烈地的发生体现迟钝，很大热传递，部位温暖可进升10 ℃，的发生体现迟钝物亲水性的上升可能会诱发结果的相比较大分子成品上升、规划变宽，自动生成很大的高聚物，使结果的黏性上升、背景色提升、成品安全性能减低。而采取醋酸钠丁酯扑灭促使剂后逐滴填加适量的的方法，能非常好的地控制的发生体现迟钝温暖。

结论

按照p100为离子液体剂制作而成tdi三聚体，实验操作说明该离子液体剂离子液体活性酶高、离子液体时延快，离子液体疗效较 dmp－30 和k-15好。